王锷通过贿赂朝中权贵，官职越做越大，做到了检校兵部尚书、淮南节度使（治今江苏扬州）。淮南为唐后期政府财政收入来源的主要地区，王锷精于财会，很会理财，为唐政府积累了大量财富，当时他116所铸的钱流播天下。
唐宪宗元和二年（807），王锷升任尚书左仆射、检校司徒、河中节度使（治今山西永济），元和五年（810），兼太子太傅，调任河东节度使（治今太原）。当时，河东兵员才三万，骑六百，府库空虚。王锷到任后，采取措施，使得财用丰足，扩充兵员至五万、骑五千。他又注重与少数民族的经济，文化交流。九年（814），王锷升任检校司空、同中书门下平章事，位列宰相。他自忖一生聚敛颇丰，易招人诽谤，于是，在功成名就以后，主动给朝廷献上钱两千万。此举，招致宰相李绛弹劾，他认为：“锷虽有劳，然佥望不属，恐天下议以为宰相可市而取。”但唐宪宗认为王锷功大于过，没有追究，得以善终。元和十年（815），王锷卒，追赠太尉。